Síntesis y reactividad de complejos de Mo y W conteniendo ligandos olefínicos, fosfonioditiocarboxilato e imiduro

Abstract

La presente Tesis Doctoral se ha concebido como una continuación natural de trabajos realizados por nuestro grupo de Investigación y pretende efectuar una nueva contribución a la química de los elementos de Mo y W en las dos áreas antes citadas. En el primer c ... apítulo se estudian diversos complejos de estos elementos con ligados de tipo olefinico (y en algún caso con alquinos). Como aspectos de especial interés cabe destacar la activación simultánea del CO2 y del C2H4 con formación de acrilato por el compuesto trans-W(C2H4)2(depe)(PMe3)2, la síntesis de complejos olefinicos que contienen al ligando tripoide CP3 (CP3 = CH3C(CH2PMe2)3), la formación de complejos de butadieno y su protonación mediante ácidos, HX, cuyas bases con jugadas , X-, tienen una escasa capacidad coordinativa.En el segundo capítulo se ha procedido a un estudio de la reactividad del ligando coordonado Me3PCS2 en complejos de Mo y W frente a diversos electrófilos. Los compuestos que han permitido este estudio son derivados de Mo y W de composición M(n3-S2CPMe3)(CO)2(PMe3)2, y sus reacciones frente a RI (R = Me, Et) y a ácidos protónicos como el HBF4 siguen cursos muy distintos, ya que mientras la protonación se traduce en la incorporación del átomo de H (en el producto final) sobre el átomo de carbono, originando un ligando de tipo trimetilfosfonioditioformiato, Me3PC(H)S2, las reacciones de alquilación conducen a compuestos de un nuevo ligando, Me3PC(SMe)S, que actúa como trihapto, S,S"™,C, y que resulta, en un sentido formal, de la alquilación de uno de lso átomos de azufre. La naturaleza de estos ligandos se ha deducido de los datos espectroscópicos obtenidos (RM de 1H, 13C y 31P) y se ha confirmado mediante estudios de difracción de rayos-X. estos y otros estudios estructurales de rayos-X se han realizado de manera independiente a esta presente Tesis Doctoral, y en consecuencia no se describen ni discuten en ella, aunque sí se presentan los resultados de los mismos que resultan de especial relevancia en relación con el contenido de esta Memoria. Finalmente existe un tercer capítulo de menos extensión que los anteriores, y en el que se ha pretendido abrir una nueva línea de trabajo sobre imiduro complejos de Mo y W. Los trabajos correspondientes a este capítulo se han desarrollado durante la última fase de realización de esta Tesis Doctoral, lo que hace que algunos de los resultados que se describen no puedan considerarse como definitivos. No obstante lo anterior, se considera que los mismos son de entidad e interés suficiente como para que su inclusión en eta Memoria quede a nuestro juicio justificada a pesar de su posible carácter provisional. Cada capítulo consta de una breve introducción en la que se exponen las características más generales (enlace, modos de coordinación, síntesis y reactividad) de los ligandos olefina, fosfoniditiocarboxilato e imiduro respectivamente. A continuación aparece un apartado de métodos experimentales en el que se especifica la preparación de los complejos estudiados que va seguida de la Discusión de los Resultados, sección fundamental de la Memoria, en la que se discuten y analizan las propiedades más sobresalientes de los nuevos compuestos sintetizados a la luz de los datos experimentales obtenidos, fundamentalmente los de RMN mono y bidimensionales. Las referencias bibliográficas correspondientes a cada capítulo se encuentran al final de los mismos, con objeto de facilitar su consulta.