Nuevos ligandos fosforados voluminosos y sus complejos mono- y dinucleares de platino: síntesis, propiedades y estudios computacionales

Abstract

Esta tesis doctoral tiene como hilo conductor los ligandos fosforados consustituyentes voluminosos, tratando de la síntesis de varias familias de estos ligandos, desus complejos (principalmente de platino) y de la reactividad especifica que les confieren. Junto con un enfoque típicamente experimental, se han empleado métodos computacionalespara la evaluación de las propiedades estéricas de los ligandos y para la interpretacióndelos mecanismos de algunas de las reacciones observadas y del enlace en los complejos másinusuales. La tesis se divide en dos capítulos estructurados cada uno en tres partes: introducción, materiales y métodos y discusión de resultados. El capítulo I describe en primer lugar un estudio computacional de las propiedadesestéricas de diferentes ligandos fosforados, protagonizado por las dialquil terfenilfosfinas, una familia de compuestos a los que nuestro grupo de investigación ha dedicado variosaños de trabajo, y ampliado a otros ligandos fosforados voluminosos sustituidos con gruposterfenilo, los terfenilfosfonitos. Se han seleccionado una serie de descriptores queaprovechan las técnicas computacionales para poder evaluar las propiedades de los ligandosde forma rápida y eficiente: ángulo de cono de Tolman (TCA), volumen enterrado (%Vbur) y ángulo sólido (ECA). En el capítulo II se describe la síntesis y caracterización de una variedad de nuevosligandos fosfonito (R’P(OR)2) y fosforamida (R’PNHCOR). Para su elección, se partiódel supuesto de que sus propiedades electrónicas conferirían a sus compuestos una reactividaddiferente a la de sus análogos con fosfinas ya estudiados en nuestro grupo de investigación. Utilizando los precursores PtMe2(-SMe2)2 y PtCl2 se han sintetizado una serie decomplejos de Pt II estabilizados por los ligandos mencionados y se ha estudiadosureactividad. De esta forma, y comparando los resultados con los obtenidos con las dialquil terfenilfosfinas, en este capítulo se muestra como los ligandos fosfonito con un grupoterfenilo inducen una reactividad a sus complejos de platino muy distinta a la de susanálogos con fosfinas, debido a su menor basicidad y diferentes propiedades estéricas, deacuerdo con los resultados del capítulo I. Se ha trabajado también en la optimizacióndevarias rutas sintéticas para la obtención de diferentes especies de Pt0 estabilizadas conligandos fosfonito, además de estudiar la reactividad de estos complejos mediante sureacción con moléculas pequeñas, como CO, H2 y diferentes alquenos y alquinos. Losresultados de estas investigaciones se exponen en el capítulo II.