Síntesis estereoselectiva de α, α' dialquil oxepanos

Abstract

Dentro de la búsqueda de nuevas metodologías de aplicación convergente para la síntesis de poliéteres de origen marino transfusionados, se estudian en esta Tesis modelos más sencillos donde ensayar procesos sintéticos quimio, regio y estereoselectivos que conduzcan poliéteres orto-condesados conteniendo anillos de oxano, oxepano y osocano, con alternancia R,S de los centros estereogénicos, es decir, con configuración trans, sin, trans... Las dos aproximaciones sintéticas estudiadas, que se presentan en dos capítulos diferenciados, tienen como objetivo común llegar a través del menor número de pasos posibles al producto final, procurando que en un solo paso de reacción tenga lugar una importante transformación química, por un lado la conversión de espirociclos a poliéteres orto-condensado, y por otro la transformación de carbohidratos a éteres cíclicos altamente funcionalizados, en ambos casos, con buen esterocontrol de los centros estereogénicos presentes.

En el caso de los modelos espirocíclicos la experimentación realizada demuestra que es una buena aproximación en la síntesis de modelos sencillos, pero que al complicarse el tamaño de los sustratos la ciclación no ocurre pudiendo explicarse las divergencias observadas mediante propuestas mecanísticas basadas en la química de los espirociclos y la estabilidad o reactividad de los intermedios oxocarbénicos que se generan en los procesos, en condiciones cinéticas y termodinámicas. El trabajo con los carbohidratos, es además un desafío sintético donde se estudia la viabilidad de ciertas funcionalidades orgánicas y procesos sintéticos, que se culmina con éxito al obtenerse los modelos objetos del estudio.