Síntesis de flicosidos de la 2-amino-2-desoxi-o-glucosa y la 1-amino-1-desoxi-o-fructosa

Abstract

Se ha preparado la 1-desoxi-1- (2,2-dietoxicarbonilvinil)amino -d-fructosa por reacción del acetato de 1-amino-1-desoxi-d-fructosa con etil-3-etoxi-2-etoxicarbonilacrilato en medio acuoso y en presencia de na2co3. Un estudio estructural mediante 13c-rmn de este compuesto y de la 1-desoxil-1-1 ((2-benzoil-1-metilvinil)amino -d-fructosa en disoluciones de d2o y de dmso-d6 sugiere que, en el estado solido, estos compuestos presentan estructura de b-d-piranosa mientras que, una vez alcanzado el equilibrio, están también presentes las formas -d-furanosa y -d-furanosa. La proporción de los distintos isomeros en el equilibrio depende del disolvente empleado. La glicosidación de estos dos n-acilvinil derivados y de la 1-desoxi-1- (4,4-dimetil-2,6-dioxociclohexilidenmetil) amino -d-fructosa con diferentes alcoholes (etoh, meoh, ch2=ch-ch2oh y c6h5-ch2oh) en presencia de cloruro de hidrógeno ha conducido a los correspondientes alquil -d--fructofuranosidos como compuestos mayoritarios (35-62%) y a los alquil -d-fructofuranosidos con rendimientos de 5%. El bromuro de 2-desoxi-2- (4,4-dimetil-2,6-dioxociclohexilidenmetil) amino - -d--glucopiranosilo, preparado con rendimiento cuantitativo por reacción de la 2-desoxi-2- (4,4-dimetil-2,6-dioxociclohexilidenmetil) amino - -d-glucopiranosilo. La reacción de este compuesto con los alcoholes metílico, isopropanol, aíilico y ciclohexanol en presencia de agco3 ha dado lugar a los correspondientes alquil -d-glucopiranósidos con rendimientos del 71 al 98%. La reaccióln similar con 1,2:3,4-di-o-isopropiliden- -d-galactopiranosa ha conducido al correspondiente -disacarido. La n-desprotección de los nuevos glicósidos se ha llevado a cabo por tratamiento con amberlita ira-400 (-oh) o con cl2. Los alquil 1-amino-1-desoxi- -d-fructofuranósidos y los alquil 2-amino-2-desoxi- -d-glucopiranósidos se han obtenido así con excelentes rendimientos.