Aplicación del agrupamiento reductivo hidroxi-cetona en la obtención de poliéteres trans-fusionados

Abstract

Se desarrolla una nueva estrategia convergente de interés para la síntesis de poliéteres fusionados en trans. Se demuestra que el control conformacional es fundamental en la evolución de reacciones de epimerización y acoplamiento para generar éteres en condiciones de ciclación reductiva, utilizando silanos y catálisis de ácidos de Lewis (si-la). Los resultados obtenidos demuestran que la colaboración del efecto anomérico y de enlaces por puente de hidrógeno del grupo hidroxilo hemiacetálico, con otros enlaces c-o mantenidos en relación 1,3-diaxial, predice la estructura del hemiacetal y la estereoquimica del compuesto de reducción, lo que constituye un diseño muy eficaz en la síntesis convergente hacia anillos de oxano y de general aplicación en los poliéteres fusionados en trans mediante condiciones de control termodinámico. Se desarrolla una estrategia de convergencia hacia anillos de oxepeno mediante acoplamiento reductivo que no resulta eficaz. Las posibilidades de acoplamiento reductivo utilizando silanos con ácidos de Lewis se estudian en su generalidad y se analizan los detalles por los que la reacción transcurre.