Ligandos de tipo Carbeno N-Heterotricíclico: diseño, estructura y aplicaciones en catálisis mediada por complejos de Au(I)

Abstract

Esta Tesis Doctoral tiene como objetivo el diseño, síntesis, resolución y estudio de la química de coordinación de nuevos ligandos carbenos N-heterotricíclicos basados en la estructura de [1,2,4]triazolo[4,3-b]isoquinolin-3-ilideno. En concreto, se han desarrollado ligandos de tipo carbenos N-heterotriclícos con elevado carácter aceptor π; así como, nuevos ligandos carbenos N-heterocíclicos estables integrados en sistemas biarilos con quiralidad axial de gran diversidad estructural. Adicionalmente, se ha analizado el comportamiento de estos carbenos como ligandos en reacciones catalíticas enantioselectivas como son las reacciones de cicloadición. En el Apartado I.1. se recoge generalidades de los carbenos N-heterocíclicos, así como su reactividad y su aplicación tanto en catálisis metálica como en organocatálisis. En el Apartado I.2. se describe los resultados obtenidos en el desarrollo de nuevos carbenos N-heterotricíclicos basados en la estructura de [1,2,4]triazolo[4,3-b]isoquinolin-3-ilideno con elevado carácter aceptor π. Se recoge la síntesis de una serie de complejos catiónicos de plata, y sus correspondientes complejos de oro (I) por trasmetalación. Por último, se cuantificarán sus propiedades electrónicas, mediante la determinación del parámetro electrónico de Tolman (TEP), y los datos de 77Se RMN de sus correspondientes selenoureas. En el Apartado I.3. se describe los resultados obtenidos en el desarrollo de nuevas sales de azolio quirales precursoras de CNHs basadas en la estructura de [1,2,4]triazolo[4,3-b]isoquinolinio. Se han diseñado nuevas rutas sintéticas para obtener dichas sales de azolio con una considerable diversidad estructural y a gran escala. En el Apartado I.4. se recoge la preparación de una serie de complejos de plata de los CNHs quirales sintetizados mediante metalación directa de los azolios precursores con Ag2O, así como los complejos de oro (I) preparados a partir de estos últimos por transmetalación. Se describen los resultados del empleo de estos nuevos complejos de oro (I) en la reacción de cicloadición asimétrica [2+2] entre alquenos y alquinos. En el Apartado I.5. se recogen los resultados obtenidos en la reacción de haloalquinilación de alquenos no funcionalizados, empleando haloalquinos como reactivos y diferentes complejos de Au catiónicos generados in situ como catalizadores.