Repositorio de producción científica de la Universidad de Sevilla

Compuestos organometálicos en reacciones de acoplamiento deshidrogenante, transformación de dióxido de carbono y otros procesos catalíticos.

 

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dc.contributor.advisor Conejero Iglesias, Salvador es
dc.contributor.advisor Rodríguez Iglesias, María Amor es
dc.creator Ríos Moreno, Pablo es
dc.date.accessioned 2019-03-05T09:42:38Z
dc.date.available 2019-03-05T09:42:38Z
dc.date.issued 2019-02-22
dc.identifier.citation Ríos Moreno, P. (2019). Compuestos organometálicos en reacciones de acoplamiento deshidrogenante, transformación de dióxido de carbono y otros procesos catalíticos.. (Tesis Doctoral Inédita). Universidad de Sevilla, Sevilla.
dc.identifier.uri https://hdl.handle.net/11441/83775
dc.description.abstract El objetivo de esta Tesis Doctoral consiste en el empleo de ligandos con diferentes propiedades estereoelectrónicas y su papel en el diseño de complejos organometálicos capaces de activar moléculas a priori inertes (Capítulo 1), de obtener catalíticamente un único producto de manera selectiva (Capítulos 1 y 4) o de detectar y aislar intermedios de reacción cuya naturaleza es elusiva y altamente reactiva (Capítulos 2 y 3). En el capítulo 1 se describe la formación de complejos de Ni(II) estabilizados por un ligando de tipo pinza bis(fosfino)borilo, o PBP, de entre los cuales un complejo de tipo hidruro es capaz de activar dióxido de carbono de forma instantánea a temperatura ambiente. Asimismo, se describe la hidrosililación selectiva de CO2 al nivel de formaldehído (bis(silil)acetal) en presencia del ácido de Lewis tris(pentafluorofenil)borano y silanos como agentes reductores. En el capítulo 2 de esta Tesis Doctoral se describe la síntesis y aislamiento de un complejo de Ni(II) que contiene dos ligandos de tipo borilo, los cuales se orientan en una posición mutuamente trans. La obtención de cristales de esta especie permitió llevar a cabo un detallado análisis estructural, y además se demuestra el papel de estos compuestos como intermedios reactivos en procesos catalíticos de borilación deshidrogenante de estirenos, obteniéndose derivados mono- y di-borilados como productos. En el capítulo 3 se utilizan ligandos del tipo carbeno N-heterocíclico para estabilizar complejos de Pt(II), los cuales se utilizan como ácidos de Lewis para activar silanos. Estudios exploratorios con derivados que contienen el carbeno ItBu condujeron a la utilización de derivados ligeramente menos voluminosos. Para ello se sintetizó el carbeno mixto ItBuiPr, el cual contiene grupos terc-butilo e iso-propilo. Tras evaluar la interacción entre los complejos resultantes de Pt(II) y diversos silanos, se consiguieron aislar varios complejos sigma-silano catiónicos de Pt(II), y su estructura cristalina pudo ser obtenida mediante difracción de rayos X. Además de un detallado análisis estructural, se demostró el papel de estas especies como intermedios reactivos en la formación de enlaces C−Si y/o Pt−Si. De manera adicional, se sintetizaron diferentes complejos de tipo mono y di-deuteruro utilizando diversos ligandos NHC para estudiar su comportamiento como rotores moleculares, en colaboración con los profesores Ulrich Fekl y Robert W. Schurko, de las Universidades de Toronto y Windsor, respectivamente. En el capítulo 4, se emplean algunos de los complejos de Pt(II) que contienen carbenos del tipo ItBu (descritos en el capítulo 3) como catalizadores en procesos de hidrosililación de dióxido de carbono y acoplamiento deshidrogenante de silanos y aminas. En el primer caso, la reducción de CO2 con silanos catalizada por Pt(II) dio como resultado la obtención selectiva de sililformiatos a temperatura ambiente, mientras que en el segundo caso se consiguió la síntesis selectiva de mono- y disilazanos a temperatura ambiente con cargas de catalizador extremadamente bajas, utilizando en varios casos cargas del orden de partes por millón. es
dc.format application/pdf es
dc.language.iso spa es
dc.rights Attribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internacional *
dc.rights.uri http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/ *
dc.title Compuestos organometálicos en reacciones de acoplamiento deshidrogenante, transformación de dióxido de carbono y otros procesos catalíticos. es
dc.type info:eu-repo/semantics/doctoralThesis es
dc.type.version info:eu-repo/semantics/publishedVersion es
dc.rights.accessrights info:eu-repo/semantics/embargoAccess es
dc.contributor.affiliation Universidad de Sevilla. Departamento de Química Inorgánica es
dc.date.embargoEndDate 2020-02-22
idus.format.extent 465 p. es
Size: 35.71Mb
Format: PDF
xmlui.item.no_texto_completo  until  2020-02-22.  For more information contact idus@us.es

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