Métodos Ab Initio aplicados al cálculo del elemento matriz de transferencia eléctrónica en compuestos de valencia mixta Cu (I)-Cu(II)

Abstract

La omnipresencia e importancia de las reacciones de transferencia electrónica que se dan en la naturaleza han motivado que este tipo de procesos haya constituido un tópico en la investigación química dando lugar a una voluminosa bibliografía, que se extiende en todas sus áreas, sean orgánica, inorgánica o bioquímica.El elemento común a todos los modelos teóricos que se han desarrollado con objeto de racionalizar y comprender la naturaleza de este fenómeno, reside en el acoplamiento electrónico que relaciona las propiedades electrónicas de los centros dador/aceptor entre los que se produce la transferencia.Desde un punto de vista teórico, se han realizado numerosos esfuerzos encaminados al cálculo a priori de la magnitud del acoplamiento electrónico (más concretamente, del llamado elemento matriz de transferencia electrónica, Vab) habiéndose propuesto varias alternativas. La dificultad fundamental radica en el hecho de que, por lo general, la magnitud del acoplamiento electrónico es pequeña (-10-1000 cm-1) de modo que se requieren técnicas fiables y precisas si se desea obtener resultados significativos.Recientemente se han propuesto varios esquemas de cálculo que permiten la determinación de Vab utilizando métodos cuánticos de calidad ab initio Hartree-Fock, pudiéndose incluso introducir los efectos de la correlación electrónica. Dichos métodos han sido poco explorados, habiéndose aplicado únicamente a ejemplos académicos (transferencia electrónica en cadenas alifáticas).El primer objetivo de esta memoria consiste en analizar la posibilidad de aplicar y extender tales métodos a situaciones más realistas y necesariamente más complejas. Como ejemplo de estudio, se ha elegido un compuesto de valencia mixta Cu(I)-Cu(II). Son de Cu(I)-Cu(II), por ejemplo, los centros activos de numerosas|