Alquilos, acilos y compuestos heptacoordinados contendiendo ligandos isonitrilo y xantato de molibdeno y wolframio en estado de oxidación II

Abstract

La Química Organometálica de los elementos de las series de transición ha experimentado un notable desarrollo en las últimas décadas, y posee, en la actualidad, una notable importancia debido al interés teórico que presentan muchos de estos compu estos y a sus numerosas aplicaciones en síntesis orgánica y en diversos procesos de interés técnico.La presente Tesis Doctoral pretende efectuar una contribución al estudio de los compuestos de coordinación no clásicos y a los compuestos organometálicos de los elementos molibdeno y wolframio en estado de oxidación +2, y se concibió inicialmente como una extensión y ampliación de parte del trabajo inicial de Sánchez Fernández. Los resultados obtenidos en relación con la síntesis y la caracterización química y estructural de estos compuestos han permitido completar y finalizar la mayoría de los estudios programados. No obstante, algunos de ellos se encuentran todavía en curso y su terminación requerirá investigaciones posteriores.Los compuestos investigados en la presente Tesis Doctoral se pueden agrupar para su estudio en tres grupos o series de compuestos análogos o directamente relacionados entre sí. Como la relación entre los compuestos de los distintos tipos resulta menos evidente se ha considerado conveniente, atendiendo exclusivamente a razones científicas, efectuar su descripción en capítulos independientes. Dichos capítulos constan de una Introducción que incluye los antecedentes bibliográficos de mayor relevancia, una descripción de los Resultados obtenidos y la Discusión de los mismos. Al final de cada capítulo se enumera la bibliografía utilizada. La parte experimental (Materiales y Métodos Experimentales es común por razones obvias, aunque los distintos capítulos se consideran por separado. Los compuestos investigados se pueden agrupar para su estudio en tres grupos: el primer grupo está constituido por diversos Acil y Alquil derivados de molibdeno y wolframio. En este grupo se lleva a cabo el estudio de diversos dihaptoacilos de Mo y W que contienen además ligandos diaptoacidos (ditiocarbamato y xantanto) (M (2-C(O)R) (S2CX) (CO) (PMe3)2; el de algunos metil-derivados de wolframio de la composición W(CH3) (S2CX) (CO)2 (PMe3)2 y finalmente de los acetilos agosticos de molibdeno (Mo(C(O)CH3) (S2 CX) (CO) (PMe3) 2, en los que existe una fuerte interacción entre el átomo de Mo y un enlace alifático C-H del grupo acetilo. Asimismo se describen los equilibrios existentes entre los diversos dihaptoacilos y alquilcarbonilos de W y entre los compuestos de dihaptoacilos y acilos agosticos de molibdeno. En el segundo grupo se estudian algunos complejos heptacoordinados de Mo y W con ligandos isonitrilo. Se describen diversos halogenocarbonil isonitrilos de Mo y W (MCl2 CNR)x (CO) y (PMe3) 3 (X+Y), así como otros derivados cationicos (MCl (CNBU) (PMe)2 Cl) que experimentan la reacción de acoplamiento reductor originando acetilenos funcionalizados. El tercer capítulo corresponde al estudio de compuestos heptacoordinados de molibdeno y wolframio que contienen ligandos xantato. Los compuestos investigados incluyen diversos xantato complejos de formula (Mo(S2COR)2 (CO)n (pme3) 3-N) así como los ditiocarbonatos bis-carbonil tris-trimetilfosfina de molibdeno y wolframio (M(S2CO)(CO)2 (PMe3)3).