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Low-coordinate bis-phosphine and monophosphine Ni(0) complexes: synthesis and reactivity in C–S cross-coupling

(Royal Society of Chemistry, 2025-01-03) Martín García, María Trinidad; Carrasco Carrasco, Carlos Jesús; Santamaría Gallardo, Nazaret; Maya Díaz, Celia María; Prieto Cárdenas, María Auxiliadora; Galindo del Pozo, Agustín; Nicasio Jaramillo, María del Carmen; Universidad de Sevilla. Departamento de Química Inorgánica; Ministerio de Ciencia, Innovación y Universidades (MICIU). España; European Union (UE)

Preformed Ni(0) complexes are rarely used as precatalysts in cross-coupling reactions, although they can incorporate catalytically active nickel directly into the reaction. In this work, we focus on the preparation and the catalytic application of low-coordinate Ni(0) complexes supported by bulky monophosphine ligands in C–S cross-coupling reactions. We have prepared two families of Ni(0) complexes, bis-phosphine aducts of the type [Ni(PR2Ar′)2] (Ar′ = m-terphenyl group) and monophosphine derivatives of the type [Ni(PR2Ar′)(DVDS)] (DVDS = divinyltetramethyldisiloxane). DFT calculations were used to account for the atypical bent structures displayed by the bis-phosphine Ni(0) complexes. Monophosphine-Ni(0) complexes display catalytic activity superior to bis-phosphine Ni(0) adducts, which suggests that the former facilitate the generation of highly reactive monoligated PNi(0) species. Furthermore, the reactivity of monophosphine-Ni(0) precatalysts outperform that observed with Ni(II) precatalysts with the same phosphine ligands, supporting a more facile activation step to the same catalytic species. This enhanced reactivity allows for the use of lower catalyst loadings (1–5 mol%) and for carrying out the challenging coupling between aryl chlorides and alkylthiols.

Artículo

Responsabilidad del procurador que no asiste a la comparecencia de la apelación civil ante el tribunal ad quem: examen jurisprudencial

(La Ley, 2021) Martín Ríos, Pilar; Universidad de Sevilla. Departamento de Derecho Procesal

Con frecuencia se plantean ante los tribunales civiles peticiones de responsabilidad frente a procuradores de los tribunales que, en la tramitación de un recurso de apelación, no comparecieron ante el órgano ad quem. Habida cuenta de los importantes efectos que se anudan hoy a dicha hipótesis, resulta de interés aclarar a qué profesional le corresponde realizar tal comparecencia. Procederemos, también, a examinar la posibilidad de subsanación del error cometido en su práctica. Por último, habremos de analizar qué género de responsabilidad podrá surgir de la falta de comparecencia y qué criterios habrán de ponderarse para la determinación del quantum indemnizatorio.

Artículo

Los derechos en el Estatuto de Autonomía para Andalucía

(Consejería de Justicia, Administración Local y Función Pública, 2007) Medina Guerrero, Manuel; Universidad de Sevilla. Departamento de Derecho Administrativo

Artículo

La acción exterior y las relaciones institucionales con la Unión Europea en el nuevo Estatuto de Autonomía

(Consejería de Justicia, Administración Local y Función Pública, 2007) Medina Guerrero, Manuel; Universidad de Sevilla. Departamento de Derecho Administrativo

Artículo

El Estatuto aprobado por las Cortes Generales:Cuestiones competenciales

(Consejería de Justicia, Administración Local y Función Pública, 2006) Medina Guerrero, Manuel; Universidad de Sevilla. Departamento de Derecho Administrativo