Reacciones de esteres 3-aminocrotonicos y compuestos beta-dicarbonilicos con nitroolefinas

Abstract

Se estudian dos tipos de procesos muy similares. Por una parte la intencion de nitroetilenos sustituidos: 2'-nitroestireno; 1-fenil-2-nitropropeno; 3 4 5 6 7-pentancetoxi-d. Galado 1-nitro-1-hepteno y 3 4 5 6-tetracetoxi-d-xilo-1-nitro-1-hexeno con esteres 3-aminocrotonico primarios y secundarios y por otra la de los mismos compuestos con esteres acetoaciticos y con beta-dicetonas. Ambas reacciones tienen como primera etapa la formacion de un aducto tipo michael en que se forma un ester 3-aminocrotonico 2-sustituidoo un ester acetoacetico o beta-dicetona alfa-sustituido. La estabilidad de este intermedio depende criticamente de los sustituyentes r; para determinados sustituyentes la reaccion prosigue presumiblemente a traves de otros intermedios dando esteres 3-pirolcarboxilicos o 3-juroicos como productos finales estables. En el caso de los procesos del segundo tipo hay pruebas experimentales de que para determinados sustituyentes el aducto de michael experimenta con facilidad una reaccion de nef autocatalizada para dar lambda-dicetona cuya deshidratacion es la que origina el furano.