Reacciones nitoaldólicas promovidas por cloruros de trialquilsililo. Aplicación a la síntesis de nitro-, y aminoazúcares de cadena larga.

Abstract

En la presente Tesis Doctoral, que forma parte de un Proyecto de Investigación dirigido a la síntesis de nitro- y aminoazúcares de cadena larga con interés biológico y tecnológico, se ha desarrollado un nuevo procedimiento experimentalmente sencillo par ... •3H2O) como catalizador y transcurre mediante la asistencia de cloruro de terc-butildimetilsililo (tBuMe2SiCL). El procedimiento resulta ser eficaz tanto en sustratos sencillos, lo que permitiría el acceso a sustancias, del tipo de ala aldenalina, efedrina, norefedrina y compuestos relacionados, cloranfenicol y tiofenicol, con actividad sobre el sistema nervioso simpático, así como en el campo de los azúcares. Las investigaciones llevadas a cabo, cuyos resultados se recogen en el Apartado III de esta Memoria, se han estructurado en los siguientes puntos: 1) Desarrollo y optimización de las condiciones del procedimiento de reacción nitroaldólica promovida por CITBDMS, propuesta de una posible ruta mecanística y realización de un estudio comparativo con otras metodologías nitroaldólicas utilizando como modelo la reacción entre benzaldehído y 1,1-dietoxi-2-nitroetano (Apartado III.1).2) Estudio sobre aspectos estereoquímicos y asignación configuracional en β-nitroal-coholes derivados del 1,1-dietoxi-2-nitroetano, basado en la combinación de análisis conformacional y cálculos teóricos a partir de las constantes de acoplamiento, así como en pruebas de tipo químico (Apartado III.2).3) Síntesis de nitroazúcares de cadena larga mediante reacciones de condensación promovidas por CITBDMS entre aldehído-azúcares O-protegidos y diversos nitrocompuestos simples y funcionalizados. Estudio de la estereoquímica observada y comparación con otras metodologías nitroaldólicas (Apartado III.3).4) Experimentos de condensación empleando nitroazúcares, que han permitido la síntesis de β-nitroalcoholes precursores de la lincosamina así como de un (w w)-disacárido mediante la condensación de un aldehído-azúcar y un nitroazúcar (Apartado III.4).Los antecedentes se reúnen en el Apartado II; la Parte Experimental constituye el Apartado IV; en el Apartado V se recogen las Conclusiones, y finalmente en el Apartado VI se presenta la Bibliografía utilizada.