Campos Manzano, JesúsLópez Serrano, Joaquín2025-07-172025-07-172025-04-25Fernández Buenestado, M. (2025). Estudio experimental y computacional de sistemas cooperativos metal de transición - Germileno para activación de enlace y catálisis homogénea. (Tesis Doctoral Inédita). Universidad de Sevilla, Sevilla.https://hdl.handle.net/11441/175385Esta Tesis Doctoral aborda la química de coordinación heterobimetálica entre metales de transición y especies de Germanio (II), conocidos como germilenos, para su aplicación en activación de moléculas pequeñas y catálisis homogénea. Para ello, presenta inicialmente un capítulo primero introductorio sobre el contexto general de la Química Organometálica y la Química de Coordinación, abordando el desarrollo de sistemas bimetálicos cooperativos y su relevancia en activación de enlaces y catálisis. Se detallan las características de los complejos formados por un metal de transición y un elemento del grupo 14, destacando su capacidad para la reactividad cooperativa. Los capítulos siguientes presentan los resultados experimentales obtenidos. El Capítulo II investiga un complejo de Iridio con un ligando pincer basado en germanio. Se estudian su estructura, enlace y reactividad, así como el mecanismo de activación de H?. Además se analiza su aplicación en catálisis, específicamente en la deshidrogenación de ácido fórmico. En el Capítulo III, se reemplaza el ligando pincer por un ligando bidentado tipo P,N-, permitiendo un estudio detallado de las interacciones entre los centros metálicos. Para ello, se emplean análisis computacionales avanzados, como NBO (Natural Bond Orbital) y EDA-NOCV (Energy Decomposition Analysis–Natural Orbitals for Chemical Valence), que permiten caracterizar la naturaleza del enlace y evaluar la contribución electrónica de los fragmentos metálicos. Por último, los Capítulos IV y V exploran el uso del germileno de terfenilo [ArDipp?ClGe:] (ArDipp? = C?H?-2,6-(C?H?-2,6-iPr?)?), originalmente descrito por el grupo de Power, como precursor en el diseño de complejos heterobimetálicos de Iridio y Platino. El Capítulo IV se centra en la síntesis y caracterización de un complejo de Ir-Ge, [ArDipp?ClGeIrCOD]. Se analiza su enlace, reactividad y comportamiento computacional, prestando especial atención a la interacción entre los centros metálicos. El Capítulo V estudia computacionalmente un sistema Pt(0)/Ge(II) altamente insaturado, explorando la interacción Pt-Ge y los mecanismos de activación de moléculas pequeñas como H?, H?O, NH? y MeOH. También se analiza su capacidad catalítica en la hidrodeshalogenación de haluros de alquilo.application/pdf324 p.spaAttribution-NonCommercial-NoDerivatives 4.0 Internationalhttp://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/info:eu-repo/semantics/doctoralThesisinfo:eu-repo/semantics/openAccess