Desarrollo de reacciones de inserción y adición catalizadas por complejos de oro (I)

Abstract

La presente Tesis Doctoral tiene como objetivo principal el desarrollo de nuevas aplicaciones de complejos organometálicos de oro (I) en catálisis homogénea. En concreto, se ha estudiado la eficiencia de distintos catalizadores de oro (I) en la activación electrofílica de compuestos orgánicos insaturados, generando especies reactivas frente a nucleófilos п-neutros. La disertación se ha estructurado en 5 apartados distintos: El Capítulo 1 recoge generalidades acerca de los complejos de oro (I), entre ellas, su reactividad, estructura y síntesis. En el Capítulo 2 se presentan los resultados más relevantes obtenidos en el estudio de la activación electrofílica de haloalquinos mediante complejos de oro (I). Se incluye, en primer lugar, una breve descripción de los antecedentes descritos en la bibliografía sobre procesos químicos en los que intervienen haloalquinos. En segundo lugar, se presentan los resultados obtenidos en el estudio de la reacción de haloalquinilación de alquenos terminales gem-disustituidos y el desarrollo de la versión enantioselectiva de la haloalquinilación de alquenos cíclicos. A continuación, en este capítulo se desarrolla un ejemplo de catálisis divergente de oro, en el que dependiendo del contraión empleado se varía la reactividad del sistema hacia reacciones de haloalquinilación o hidroalquinilación. Este último proceso cobra especial relevancia, pues se trata de la primera reacción de hidroalquinilación de haloalquinos catalizada mediante complejos de oro (I) descrita hasta la fecha, por lo que se dedica un importante esfuerzo a la elucidación del mecanismo de reacción. En la primera sección del Capítulo 3 se incluye un breve resumen acerca de la estructura y reactividad de las hidrazonas en los campos de organocatálisis y, fundamentalmente, en la catálisis organometálica. Seguidamente, se presentan los resultados más relevantes obtenidos en el estudio de la reacción entre hidrazonas y compuestos insaturados (alquinos, alenos y alenamidas) en catálisis homogénea de oro (I). En esta investigación se demuestra la gran influencia que ejerce la estructura de estos compuestos nitrogenados en su reactividad. De hecho, se demuestra como las N-monoalquilhidrazonas derivadas de benzaldehído reaccionan como nucleófilos a través de su nitrógeno amínico, mientras que en las N,N-dialquilhidrazonas derivadas de formaldehído la disminución estérica en torno a su carbono azometínico se traduce en un aumento significativo del carácter nucleófilo de este átomo. El Capítulo 4 recoge las conclusiones más importantes extraídas de los resultados presentados en los Capítulos 2 y 3. Finalmente, en el Capítulo 5 se realiza una descripción detallada de los procedimientos experimentales empleados durante el desarrollo de la Tesis Doctoral, incluyendo síntesis y caracterización de compuestos, datos cristalográficos, experimentos cinéticos y cálculos teóricos.